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PVC無毒熱穩(wěn)定劑及橡塑助劑

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稀土熱穩(wěn)定劑性能及特性的理論分析
發(fā)布時間:2012-02-13        瀏覽次數(shù):619        返回列表
稀土熱穩(wěn)定劑之所以有上述性能是由于稀土離子電子結(jié)構(gòu)所決定。量子化學(xué)指出:稀土離子均有許多空4f、5d空電子能級(電子軌道)它們作為配位中心離子可接受6~12個配位體的孤電子對,同時它又有較大的離子半徑。因而有可能形成6~12個鍵能不等的配位鍵,即絡(luò)合鍵。這個特性使稀土熱穩(wěn)定劑有如下功能:除了能與3個或4個HCl分子形成離子鍵以外,還可能吸附若干個HCl分子形成鍵能不等的絡(luò)合物,這就大大減少了作為熱降解催化劑自由HCl的濃度,從而有效地降低了HCl催化降解反應(yīng)速度;亦可與PVC鏈上不穩(wěn)定的氯原子絡(luò)合,使之有可能趨于穩(wěn)定(以上這些作用在溫度較低時為明顯,如軟制品中)從而顯示高熱穩(wěn)定效率。當(dāng)然一個稀土離子極可能同時與兩個PVC鏈上的不穩(wěn)定氯原子形成配位鍵,使PVC分子間的作用力得增強(qiáng),這有利于塑化時剪切力的傳遞,因而稀土穩(wěn)定劑有促進(jìn)塑化能力;并增強(qiáng)了制品的韌性。同時亦因此而增加了熔體粘度,造成磨擦熱的增大,使PVC易于分解,亦由于稀土離子易與聚氯乙烯形成絡(luò)合鍵,增大了稀土穩(wěn)定劑及RECl3與PVC的相容性,因而有可能使稀土熱穩(wěn)定劑及參加熱穩(wěn)定化后生成的典型離子化合物RECl3對PVC的透明度的影響較小。含氧填料與氯原子相似亦有幾個孤電子對,作為配位體亦能與稀土離子形成配位鍵,形成絡(luò)合物。(事實(shí)表明La與O2親合力很強(qiáng),參看有關(guān)書籍)另一方面稀土離子又與PVC有較強(qiáng)的絡(luò)合力,因而使含氧填料在PVC中相與相的界面不明顯,改善了含氧填料與PVC的相容性,減少因加入填料這種非均相物質(zhì)帶來的某些相間的缺陷,(這些缺陷造成或一些力學(xué)品質(zhì)下降)這就有可能在不影響力學(xué)性能的前提下,適當(dāng)增加填料的加入量。

    稀土元素的價電子能級與其空電子能級的能級差比較小。如6S電子能級為6.0(相對值)4f電子能級為6.1,5d電子能級為6.4(注:6S2,5d1雜化后,能級應(yīng)比6.4更低)[4]另一方面其離子半徑較大(第六周期元素)核電荷對電子的束搏力較小,因此它們的電子在外力(光、熱等)作用下,電子較易由基態(tài)越遷到比較高的能級中,處于激發(fā)態(tài),然后通過放出熒光返回基態(tài),因而稀土熱穩(wěn)定劑能吸收紫外光,提高PVC的耐候性。

    我國是稀土資源大國(占總貯量80%)亦是產(chǎn)量大國,以由于礦型的原因,富集較容易,冶煉成本低;三價鑭、鈰離子本身無色、無毒、亦無放射性雜質(zhì),這些因素均為我國開發(fā)稀土熱穩(wěn)定劑提供了得天獨(dú)厚的有利條件,順應(yīng)范圍對環(huán)保要求日益嚴(yán)峻的形勢,大力開發(fā)無鉛、無鎘、低毒稀土熱穩(wěn)定劑是有重要經(jīng)濟(jì)及社會意義。
 

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